Adv. Mater.:分子印迹多孔芳香骨架及其选择性萃取铀离子的复合组分


【引言】

由于铀的最大来源是具有各种干扰离子(Na+,K+,Mg2+,Ca2+等)的海水,因此从水中选择性提取铀已引起了全世界的关注。 然而,传统的吸附剂将其大部分功能位点封装在其致密结构中,导致选择性和吸附容量低等问题。 本文报道了结合位点首先被装饰成多孔骨架,并且为铀提取准备了一系列分子印迹的多孔芳香族骨架。 由于多孔结构提供了许多可接近的位点,与传统的分子印迹聚合物相比,所得材料具有四倍增加的离子容量,并且在所有报道的铀吸附剂中具有最高的选择性。 此外,多孔框架可以分散到商业聚合物中形成复合组分,以便从模拟海水中实际萃取铀离子。

【成果简介】

在过去的20年中,有机多孔材料已经成为创新型功能性多孔材料。其纯净的有机成分和空间结构激发了催化、分子分离和光电子应用。作为无定形构件的多孔芳族骨架(PAF),因其大的表面积和可设计的骨架而众所周知。通过各种有机偶联反应和容易设计的建筑单体,可以制备具有限定片段的多种PAF。

近日,东北师范大学的朱广山教授(通讯作者)在Adv. Mater.上发表了一篇题为“Molecularly Imprinted Porous Aromatic Frameworks and Their Composite Components for Selective Extraction of Uranium Ions”的文章。该研究通过分子印迹技术合成了UO22+印迹复合物,并构建了一系列分子印迹多孔芳香族骨架(MIPAF)。在内部空间中具有大量可接近活性部位的MIPAF,显示出比传统MIP更高的UO22+离子吸收性。 另外,它们对UO22+离子捕获对抗干扰金属离子的选择性最高。 而且MIPAF能够与其它聚合物有很好的相容,在实际应用中具有显著的操作简便性和灵活性,可以形成复合纤维、薄膜和涂层。

【图文导读】

图1 构建单元及合成途径

a)Heck偶联反应的构建单位;

b)MIPAF-11-a的合成途径和可能的片段;

c)基于孔径分布的MIPAF 11b-11d。

图2 红外光谱及核磁图

a)1,3,5-三(4-溴苯基)苯(黑色),MIPAF 11a(蓝色),11b(红色),11c(绿色)和11d(粉红色)的FT-IR光谱;
b)MIPAF 11a(黑色),11b(绿色),11c(红色)和11d(蓝色)的13 C CP / MAS NMR谱图。
图3 吸附等温线图
a)氮吸附等温线;
b)MIPAF的UO 2 2+离子吸附等温线。
图4 离子容量图
a)MIPAF-11c在存在不同干扰离子的情况下的离子容量;
b)MIPAF-11c与其他基准材料的UO 2 2+离子选择性和饱和吸收量的比较。
图5 复合纤维、复合涂层的性能试验
a)MIPAF-11c复合纤维和涂层;
b)MIPAF-11c复合涂层的UO 2 2+吸附等温线;
c)在各种干扰离子存在下MIPAF-11c复合涂层的UO 2 2+离子容量;
d)MIPAF-11c复合涂层的回收实验。
【小结】
研究人员将分子印迹技术与多孔材料的结构相结合,制备了一系列用于选择性提取UO 2 2+离子的MIPAF。 具有大量可访问的印迹位点的MIPAFs有效地防止了UO 2 2+离子泄漏,并且与传统的MIP相比, 增加了 近400%的容量。 MIPAF-11c的加载选择性是迄今报道的所有UO22+离子吸附剂中报道值最高的。 最重要的是,MIPAF粉末可以分散到商业聚合物中制备复合纤维、薄膜和涂料。 MIPAF及其复合部件的简便、高效、高选择性和高容量为实际UO22+ 离子萃取提供了光明的前途。

本文由材料人编辑部高分子学术组水手供稿,欧洲足球赛事 编辑整理。

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