Nature Nanotechnology:颠覆认知-这种材料能在低湿度时吸水,高湿度时排水 解决干旱问题全靠它


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无机材料有三种常见的水吸附-脱附机制:化学吸附,可以起修复改善作用;可逆的简单吸附,以及不可逆的冷凝过程。然而,目前我们所知的所有材料,其等温线都显示,吸水量与相对湿度成正比关系,也就是,环境相对湿度(RH)大,材料吸水量也增大,而RH低,吸水量也随之下降。

北京时间6月13号,Nature Nanotechnology最新一期的研究报道打破了这项传统认知——一种碳基的纳米棒,使用原位显微技术发现,这种材料会在低RH下吸收水分,在RH达50%-80%阈值时可自发地排斥出一半之前吸收的水分。此过程能够可逆进行,主要归因于受限碳棒之间的界面张力。

起初,PNNL(Pacific Northwest National Laboratory)的研究者主要在致力于探索一种环境友好的富铁纳米线的合成手段(如图1),而一次偶然的实验过程中,研究者得到了这种特异的吸附材料。

图1 纳米棒的制备、结构以及各种光谱图像

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尽管这种纳米棒并非是最初要得到的,不过研究者还是详细地探究了下这种材料。

首先,当相对湿度增加时,纳米棒会失重。随后他们使用显微镜进行原位观察,发现了令人振奋的结果——棒束之间的小空间内出现不知名液体渗出!他们录制了一小段原位视频(见文后)。

图2 纳米棒的水吸附等温线

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研究者制备了两种不同FeCl3含量(1-0.1M、2-0.2M)的纳米棒。图2中,a-c依次为25℃时的等温线;2-0.2M纳米棒过渡期水吸附动力学数据;2-0.2M纳米棒循环水吸附等温线。

图3 使用高分辨XPS光谱进行材料表征,探查前后变化

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a-d中,a,c分别为制备得到的材料的表征数据;b,d分别为水暴露过后的表征数据,显示水吸附后,C-S键增多,Fe-S减少。e为RTK、77K、35K、12K、6K五个温度点下,2-0.2MFeCl3纳米棒的莫斯堡尔(Mössbauer)光谱数据。

研究者认为,在较宽的棒间隙处,表面易形成单层水分子,随后会在互相交叉的棒间(形成受限的空间)内发生冷凝。当RH增加,由于毛细管作用纳米棒束彼此收缩靠近,达到较高的RH时,一旦受限空间尺寸缩减至临界(失稳)长度,表面诱导蒸发现象(也称溶剂空化,Solvent cavitation)发生,凝结在受限区域内部的水分也随之以蒸汽形式释放(如图4)。

图4 水脱附机制的概念原理图

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其实早在20多年前就有学者以结晶蛋白质为例,提出了这一现象背后的物理理论,但一直未被证实。

这项成果的发现有着十分诱人的现实应用前景,比如,帮助低势能处水资源的获取与净化、推广制作可以自动蒸发汗液的智能衣服等等。

当然,理想与现实之间还有很大的一段距离——还需要使更多的纳米棒都可以排除水分,此次实验中只有10-20%的材料参与排水。另外也需要更多的理论论证,以及探查是否有其他材料也具有这种吸附-脱附效应。

文献链接:Anomalous water expulsion from carbon-based rods at high humidity

附原位视频:

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