南开大学牛志强教授Angew. Chem. Int. Ed.:原位自发还原/组装MXene助力无枝晶水系锌离子电池


【引言】

众所周知,水系锌离子电池(ZIBs)由于其独特的优点而受到人们的广泛关注。金属Zn是最常见的负极,成本低且可以大规模生产,但其固有的表面粗糙性将导致尖端附近局部电场的急剧增强。在充电过程中,Zn2+更倾向于随着电场的增强而不断沉积在尖端,逐渐演化为Zn枝晶。此外,在Zn剥离过程中,Zn枝晶容易从根部断裂,转化为“死锌”,导致库仑效率差(CE),容量衰减严重。 因此,研究者希望开发保护Zn负极的策略以抑制枝晶的生长。最近,已经开发了各种抑制Zn枝晶生长的策略,但诸如在Zn负极原位形成人工层以实现高度均匀的保护层还研究较少。

近日,南开大学牛志强教授(通讯作者)开发了一种原位自发还原/组装策略,在Zn负极表面组装超薄均匀的MXene层。通过原位电镜观察观察和模拟电场分析,与纯Zn相比,MXene层通过良好的电荷再分布效应,使Zn负极具有较低的Zn成核势垒和更均匀分布的电场。同时,MXene层与电解质之间的润湿性比未修饰的Zn更强,有助于电解质的渗透。因此,MXene修饰的锌负极表现出明显的低过电位和良好的无枝晶循环稳定性,从而保证了锌离子电池的高容量保持率和低电位。相关研究成果以“Direct Self-Assembly of MXene on Zn Anodes for Dendrite-Free Aqueous Zinc-Ion Batteries”为题发表在Angew. Chem. Int. Ed.上。

【图文导读】

图一无枝晶Zn负极构造原理图(a)在Zn箔表面同步和还原组装MXene层示意图;

(b,c)在MXene层修饰Zn和纯Zn箔沉积锌过程示意图。

图二材料表征(a,b)顶部SEM图像以及MXene层修饰Zn的相应元素图谱;

(c)纯Zn箔和MXene层修饰Zn的光学照片;

(d)电解液在纯Zn箔和MXene层修饰Zn上的接触角的对比;

(e)Ti3C2Tx薄膜和Ti3C2Tx-y膜的XPS图谱;

(f,g)Ti3C2Tx薄膜和Ti3C2Tx-y膜的高分辨C 1s的XPS图谱。

图三对称电池的电化学性能对比(a)在电流密度0.2 mA cm-2的条件下的长循环性能对比;

(b,c)在电流密度为0.5至5 mA cm-2的条件下的倍率性能及其对应的过电位;

(d)在0.1 mV s-1的扫数下的的Zn沉积/剥离的CV曲线;

(e)循环100次前后对称电池的阻抗对比;

(f)本文的MZn-60负极与已报道的具有不同涂层的负极的过电位比较。

图四原位观察及模拟电场分布(a,b)在原位条件下,观察到的以5 mA cm-2的电流在MZn-60和纯Zn箔上沉积的图像;

(c-f)MZn-60和纯锌在循环前和循环100次之后的SEM图像对比;

(g,h)MZn-60和纯Zn的模拟电场分布;

全电池性能(a-e)分别由纯Zn和MZn-60组成的Zn/MnO2全电池的电化学性能对比;(a)CV曲线,(b)充电/放电曲线,(c)倍率性能,(d)循环前的Nyquist图以及(e)以1 A g-1电流循环500次的长循环性能。

【小结】

综上所述,作者通过开发一种简单的原位自发还原/组装策略,在Zn负极表面组装了均匀的MXene层,从而无Zn枝晶均匀沉积过程。其中,MXene层赋予Zn负极不同的优点,包括低成核能垒和均匀分布的电场。因此,MZn负极变现出长循环稳定性、较低的过电位以及光滑的无枝晶表面,具有作为ZIBs稳定负极的潜力。同时组装了MZn-60/MnO2电池,在500次循环后仍具有良好的循环稳定性和81%的容量保持率。毫无疑问,这种MXene修饰的Zn负极具有优异的电化学性能和无枝晶沉积行为,为高度稳定的Zn基电池系统提供了新的见解。

文献链接:“Direct Self-Assembly of MXene on Zn Anodes for Dendrite-Free Aqueous Zinc-Ion Batteries”(Angew. Chem. Int. Ed.2020,10.1002/anie.202012322)

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