ACS Nano:钙钛矿在固体氧化物燃料电池舞台上的跨界明星表演赛


背景简介:

钙钛矿型材料在太阳能电池领域,因其能量转换效率从2011(6.5%)到2015(19%)一路飙升,俨然成为欧洲杯线上买球 领域的明星。自然(Nature)于2016年5月16日在线发表题为“Strongly correlated perovskite fuel cells”的文章,将近年来的研究热点——钙钛矿——又搬到了固体氧化物燃料电池(solid oxide fuel cell,SOFC)的舞台上,来自美国哈佛大学的You Zhou和Shriram Ramanathan等人另辟新径,将SmNiO3(SNO)作固体电解质,以镍酸盐传导质子,显著提高低温燃料电池电导率和稳定性【1】。

与此同时,ACS Nano近期在线发表了北京滚球体育 大学赵海雷教授课题组关于固体氧化物燃料电池的最新成果,钙钛矿一时间成了固体氧化物燃料电池舞台上亮丽的明星【2】。其实,将钙钛矿引入固体燃料电池已不是新鲜事儿,早在2003年自然材料(nature mater.)就发布了东欧科学家将钙钛矿用于燃料电池阳极材料的文章【3】。但是,本期介绍的ACS Nano的亮点在于:原位脱溶复合纳米催化剂

图文导读:

研究人员首先制备了Sr2FeMo0.65Ni0.35O6−δ——纯钙钛矿结构,然后在氢气气氛还原下,纯相转变成两相,并包含脱溶出的FeNi3双金属纳米颗粒,相关的XRD表征结果如图1所示:

图1
图1
850℃,10 h,H2还原后的Sr2FeMo0.65Ni0.35O6−δ相的XRD衍射图。

文章中认为表面脱溶出的纳米粒子,阻碍了内部钙钛矿中元素的溶出,保证了其结构稳定。图2的XPS信息,验证了作者的猜测,只有少量零价Ni0和Fe0出现,大部分的Ni2+, Fe2+和Fe3+仍然存在于晶格当中。并且从XPS O1s分峰结果看,电解质表面吸附氧(Oad)浓度远大于晶格中的氧(Olattice),在高温下释放,有利于活性位点的形成。

图2

图2还原后的Sr2FeMo0.65Ni0.35O6−δ相XPS谱图信息:(a) Ni 2p; (b) Fe 2p; (c) Mo 3d; and (d) O 1s。

图3是作者得到的扫描电镜(SEM)图片,图中明显看出反应后表面有粒子溶出,并分布均匀。

图片3

图3扫描电镜图及其脱溶示意图。a-b:反应前;c-d:反应后;e:反应前后示意图。

图4作者说明了高温下甚至800℃仍有高达55.4 S cm−1的原因:Fe2+/Fe3+ 和 Mo5+/Mo6+氧化还原电对的存在,以及表面修饰的FeNi3合金提高电导率。高温降低可能源于纳米粒子的高温不稳定性。

图4

图4电导率随温度变化图。插图:低温下线性关系的Arrhenius图。

图5a显示850℃开路电压为1.1V,接近理论值,功率密度也达960 mW cm−2。同时,图5b看出,750℃电压输出的稳定性也相当出色。

图片5

5a:单电池氢气气氛(40 mL min−1)测试,不同温度,电压以及功率密度和电流密度的曲线图。b:在750 °C下恒定电流密度(0.55 A cm−2)电压时间图。

展望:

文章亮点在于原位脱溶的Fe-Ni合金有效提高了电池反应的电化学性能,表面修饰的陶瓷阳极材料内部得以保护,这又增加了其稳定性。原位脱溶机制为后续制备高性能阳极材料提供了新颖的思路,将钙钛矿在固体氧化物燃料电池领域的研究又向前推进了一步!

文献链接:High-Performance Anode Material Sr2FeMo0.65Ni0.35O6−δ with In Situ Exsolved Nanoparticle Catalyst(ACS Nano, 2016,DOI: 10.1021/acsnano.6b03979)

参考文献:

1. Zhou Y, Guan X, Zhou H, Ramadoss K, Adam S, Liu H, et al. Strongly correlated perovskite fuel cells. Nature 2016, 534(7606): 231-234.

2. Du Z, Zhao H, Yi S, Xia Q, Gong Y, Zhang Y, et al. High-Performance Anode Material Sr2FeMo0.65Ni0.35O6−δ with In Situ Exsolved Nanoparticle Catalyst. ACS Nano 2016, DOI: 10.1021/acsnano.6b03979.

3. Boukamp BA. Fuel cells: The amazing perovskite anode. Nature materials 2003, 2(5): 294-296.

本文由材料人编辑部欧洲杯线上买球 学术组 pamperhey 供稿,点这里加入我们。欢迎关注微信公众号,微信搜索“欧洲杯线上买球 前线”或扫码关注。

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