Science重磅:铜/氧化锌催化CO2加氢转甲醇的活性位点研究


【引言】

作为导致温室效应的二氧化碳,同时也是一种来源广泛、价格低廉的“碳源”,通过化学转变将二氧化碳转化为碳氢燃料,不仅可以缓解温室效应等气候问题,还可以有效地促进碳元素的循环利用,对全球能源的可持续发展和环境治理具有重大意义。在众多的二氧化碳转化路径中,催化加氢制甲醇反应是最具有吸引力的途径。甲醇不仅是一种重要的燃料,而且还是一种基本的化工原料,可以用来进一步合成多种用途广泛的化学品。然而,通过加氢还原二氧化碳制甲醇仍然处在科研阶段,催化剂的设计与制备依旧是该领域的重大挑战,尤其是高活性、高选择性的催化体系的构建。

【成果简介】

2017324美国哥伦比亚大学陈经广(Jingguang G. Chen)教授布鲁克海文国家实验室José A. Rodriguez教授Liu Ping博士Science联合发表了一篇题为“Active sites for CO2hydrogenation to methanol on Cu/ZnO catalysts”的文章。通过结合 X射线光电子能谱(XPS)表征、密度泛函理论 (DFT)模拟计算以及蒙特卡洛动力学(kinetic Monte Carlo, KMC)模拟,研究人员对CO2加氢转甲醇的两种催化剂模型——ZnCu和ZnO/Cu做了系统的比较分析,确定和表征了每种催化剂的反应活性。实验结果和理论结果表明,在反应条件下ZnCu经历表面氧化,表面Zn转变为ZnO,促使ZnCu最终达到ZnO/Cu的催化活性。此外,ZnO/Cu的界面协同效应促进了甲酸中间体(*HCOO)氢化制甲醇的反应。该项研究成果能够为以后ZnO/Cu催化剂表面活性位点的深入研究提供了更加有力的理论支撑。

【图文导读】

1二氧化碳转甲醇

(A)Cu(111) 表面的ZnO覆盖率vs甲醇转化率曲线;

反应条件:T (温度) = 525、550、575 K, PH2(H2分压) = 4.5 atm, PCO2(CO2分压) = 0.5 atm;

(B)在550 K,PCO2= 0.5 atm, PH2= 4.5 atm 条件下,Cu/ZnO(000-1)表面和ZnO /Cu/ZnO(000-1)表面的甲醇产率;

ZnO /Cu/ZnO(000-1):表面沉积有0.4 ML ZnO 的Cu/ZnO(000-1);

2 Zn→ZnO的转变

(A)CO2在ZnCu(111)表面的甲醇转化率vs时间曲线;

ZnCu(111):在Cu基底上沉积有0.2 ML的金属Zn;

反应条件:T = 525、550 K,PH2= 4.5 atm,PCO2= 0.5 atm;

(B)CO2加氢还原后,对催化剂Zn/Cu(111)进行XPS表征所得的Zn 2p3/2 键能图;

3反应势能图

(A)CO2(g) 在ZnCu(211)表面氢化转CH3OH(g) 的反应势能图,插图为ZnCu(211)表面上的*HCOO结构;

(B)CO2(g) 在ZnO/Cu(111)表面加氢还原转CH3OH(g) 的反应势能图,插图为ZnCu(111)表面上的*HCOO结构(Cu棕色; Zn蓝色; O 红色; H 白色; C 灰色); ts——过渡态;

4二氧化碳氢化的KMC模拟

(A)525 K,PH2/PCO2=9:1条件下,ZnCu(211)、ZnO/Cu(111) 表面的甲醇产率;

(B)在反应条件下,ZnCu(211)和ZnO/Cu(111)表面的中间产物覆盖率;

文献链接:Active sites for CO2hydrogenation to methanol on Cu/ZnO catalysts(Science, 2017, DOI: 10.1126/science.aal3573)

本文由材料人欧洲杯线上买球 组 深海万里 供稿,欧洲足球赛事 编辑整理。

参与欧洲杯线上买球 话题讨论请加入“材料人欧洲杯线上买球 材料交流群 422065952”。

欧洲足球赛事 网专注于跟踪材料领域滚球体育 及行业进展,这里汇集了各大高校硕博生、一线科研人员以及行业从业者,如果您对于跟踪材料领域滚球体育 进展,解读高水平文章或是评述行业有兴趣,点我加入材料人编辑部

材料测试,数据分析,上测试谷

分享到