Nano lett.:银掺杂的有机-无机杂化钙钛矿二维异质结薄膜太阳能电池


【引言】

基于有机-无机杂化钙钛矿活性材料的太阳能电池具有的化学通式为AMX3,A代表Cs, CH3NH3(MA),或者HC(NH2)2(FA), M代表Pb 或者 Sn, X 代表卤素Cl, Br, I。传统质子型有机-无机钙钛矿MAPbI3具有四方结构和1.4 eV- 1.6 eV的能带宽度,其中通过元素取代MA,Pb或者I位置的元素能够合成一类的钙钛矿结构。Ab initio计算法表明,钙钛矿的电子结构主要取决于Pb,I外层轨道电子,有机官能团MA在其中并不发挥作用。因此Pb和I位置的元素取代能够调控材料的光吸收效率,能带宽度以及载流子扩散长度。最近,Mojtaba Abdi-Jalebi等人报道了在细观钙钛矿结构中的银掺杂,材料的能量转换效率(PCE)并不高,银离子在其中的角色与Cl类似,仅仅起到优化氧化钛骨架表面覆盖,降低取代光吸收能带宽度,但其确切机理尚且不明。

【成果简介】

中科院苏州纳米技术与纳米仿生研究所的陈立桅团队研究了在有机-无机杂化钙钛矿薄膜异质结光伏装置里Pb位置用Ag取代的效果。Ag取代之后不仅几乎对晶体结构没有破坏,而且显著地优化了薄膜表面和结晶度。掺杂后的MAPbI3类型材料的能量转换效率从16.0%提升到18.4%,MAPbI3-xClx的效率从11.2%提升到15.4%。

【图文导读】

图1 MAPbI3在Ag掺杂含量从0%到5.0%变化时对应的XRD谱图

银掺杂是根据Ag/(Pb+Ag)的摩尔比决定。薄膜表现为四角形结构,最大衍射峰强的样品中Ag含量为2.5%。

图2 银掺杂的MAPbI3的表面电子图像

样品中的银掺杂量分别为0%(a),0.5%(b),1.0%(c),2,5%(d),5.0%(e)。标尺长度为1.0um,薄膜的厚度大约为300 nm。

图3 X射线吸收的精细结构和拟合图像。

  1. X射线吸收的精细结构,MAPbI3-x样品里Pb的L边缘图像(b)和Ag的K边缘(c),在b-c的图像中,黑色图线表示的是实验数据,红色图线是拟合数据。符号N和R分别表示的是配位数(碘离子的数量)和价键长度。

图4 材料的紫外吸收光谱和标准化稳态发光光谱

(a)Ag掺杂的MAPbI3在玻璃基底上的吸收光谱(坐标轴左侧)和标准稳态光致发光谱图(坐标轴右侧)。(b)Ag掺杂的MAPbI3时间分辨的光致发光光谱。

图5材料的能级和电化学分析

紫外光电子能谱(UPS)(a)以及Ag掺杂的MAPbI3的能级谱图(b)。(c)Ag掺杂的MAPbI3CV组装成ITO/NiOx/钙钛矿/富勒烯衍生物/Ag结构之后所测CV的Mott-Schottky分析(紫色实线)。

图6 材料的光能转换测试

(a)Ag掺杂的MAPbI3组装成ITO/NiOx/钙钛矿/富勒烯衍生物/Ag器件,在1.5G的光照强度下,以0.1V/s的扫速测得的J-V曲线。实心符号是实验数据,实线部分是拟合曲线。(b)对应的外观量子效率曲线。

【小结】

团队展现了一种Ag掺杂的有机-无机杂化平面钙钛矿薄膜结构太阳能电池,通过将Pb2+部分用Ag+取代,对薄膜的形貌,结晶度和载流子动力学进行了优化,调节了材料的费米能级,最终实现了能量转换效率的提高,对MAPbI3类型材料,能量效率从16.0%提升至18.4%,对MAPbI3-xClx能量效率从11.2%提升至15.4%。

原文链接Ag-Incorporated Organic-Inorganic Perovskite Films and Planar Heterojunction Solar Cells(Nano lett.,2017,DOI: 10.1021/acs.nanolett.7b00847 )

本文由材料人欧洲杯线上买球 学术组东海木子供稿,欧洲足球赛事 整理编辑。

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