马里兰大学Energ. Environ. Sci. :Bi@graphite作为超快和超稳的SIBs电池的负极材料


【引言】

自然石墨是一种理想SIBs的高倍率负极材料。相对来讲,硬碳石墨材料具有高的容量,但是倍率性能和循环性能还没有满足要求。另外,硬碳作为钠离子电池的材料时,具有低钠电位导致钠枝晶的形成。理论计算发现第四主族和第五主族的金属元素,在钠离子电池中具有高的容量。然而,这些金属材料应用到钠离子中仍然是一个很大的挑战,主要原因是由于材料的聚集和粉化导致电池的容量衰减严重,电池出现体积变化。目前,可以通过设计纳米多孔材料和提高碳材料的导电性,进而提高电池的循环寿命。石墨烯与石墨相比,它的缺陷较多,层间疏松,具有较低的导电性。本文第一次制备了金属纳米颗粒和石墨层复合的材料。这种材料作为钠离子负极材料具有较好的快速充放电能力,高的效率,良好的稳定性。

【成果简介】

近日,美国马里兰大学的王春生(通讯作者)等人,研究发现钠离子电池是一种非常有潜力的欧洲杯线上买球 动力。面对欧洲杯线上买球 大范围应用的要求, SIBs电池需要具有很好的循环寿命和高的能量密度。目前合适的负极材料的缺乏,阻碍了SIBs的应用。因此本文报道了Bi@Graphite负极材料与先前研究的不同之处。在Bi@Graphite材料中,Bi处于石墨的层间,增加材料的性能,石墨提供了一种电子通道,提高其循环稳定性。Bi@Graphite材料提供了相对于Na/Na+为0.5 V的安全储能电压。在1 C(160 mAg-1)的电流密度下,其容量为160 mAhg-1;其循环效率为90 %(20 C的电流密度循环10000圈),在300 C的电流密度下,其效率也能达到70 %,这个相当于12 s内完全充放电。Bi@Graphite材料具有较高的倍率性能。本文的研究对于提高SIBs的能量密度具有重要意义。相关成果以Intercalation of Bi nanoparticles into graphite enables ultra-fast and ultra-stable anode material for Sodium-ion batteries”为题发表在Energy & Environmental Science上。

【图文导读】

1 Bi@graphite的合成示意图

Bi@graphite的合成示意图。

2样品的XRD及红外光谱图

(a)KBi0.6C8,Bi+Bi@Graphite,Bi@Graphite的XRD图谱;

(b)Graphite和Bi@Graphite的红外光谱。

3 Bi@Graphite的形貌及其元素分布图

(a)层状Bi@Graphite的SEM图像;

(b)Bi@Graphite的SEM图像,及其C,Bi和总的Mapping图;

(c,d)Bi@Graphite的TEM和HRTEM图像。

4 Bi@Graphite的充放电性能曲线

(a)Bi@Graphite的充放电曲线;

(b)不同充放电速率的倍率容量;

(c)不同速率下的充放电曲线;

(d)SIBs的负极材料的倍率性能比较。

5 SIBsCV曲线测试图

(a,c,d)不同扫描速率下的CV曲线;

(d,e,d)不同的电流峰值。

6 Bi@Graphite的循环性能,及其循环后的SEM图和元素分布图

(a)0.5 C循环20圈后,在20 C的电流密度下的循环测试;

(b)铜箔上片状的Bi@Graphite循环测试后的SEM图,及其C,Na和Bi的mapping图;

(c,e)Bi@Graphite的TEM图像;

(d,f)Bi@Graphite的HRTEM图像。

【小结】

本文通过K元素和Bi元素一起插入石墨中,然后化学除去K元素,获得10 nm的Bi纳米颗粒。Bi纳米颗粒和层状石墨形成三明治结构,Bi纳米颗粒均匀分布在石墨的层间,能够提高石墨的电导性。Bi@Graphite复合电极能够保持较高的可逆容量142 mAhg-1,在20 C的电流密度下,跑10000圈,其效率为90%。考虑到原材料的低价格,Bi@Graphite是一种理想SIBs的负极材料。换句话来说,本文提供了一种合成金属碳复合材料的新方法,可以使金属的高容量和石墨的高导电性充分利用。这种制备方法具有普适性,也可以用来制备其他金属和石墨的复合材料。

文献链接:Intercalation of Bi nanoparticles into graphite enables ultra-fast and ultra-stable anode material for Sodium-ion batteries(Energy & Environmental Science, 2018, DOI: 10.1039/C7EE03016A)。

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