北大徐东升团队Adv. Funct. Mater.:用于高效率和稳定平面的Sn基钙钛矿太阳能电池的SnO2-CPTA电子输运层


【引言】

Pb基杂化钙钛矿太阳能电池具有优异的功率转换效率,但铅元素的毒性限制了大尺度Pb基钙钛矿太阳能电池的应用,考虑到环境友好因素,研究者们也在寻找能够替代钙钛矿中的有毒成分铅,Sn则是一个有力备选——Sn基钙钛矿具有和Pb基钙钛矿相近的光学和电学性质。然而,Sn基钙钛矿在空气中的稳定性差,阻碍了研究的进一步推进。稳定性低的原因之一是Sn2+被氧化成Sn4+,氧化过程使钙钛矿的杂质含量显著增加,表现为一个金属导体,从而造成过剩的载流子符合,有时甚至会引发器件短路。为保护Sn基钙钛矿,研究人员提出了加入SnF2,控制还原气氛,形成2D/3D复合材料或3D孔状结构等一系列方案。为提高Sn基钙钛矿的效率和稳定性,需要介孔TiO2作为电子优选层。介孔TiO2的引入使得制备过程更加复杂,且制备过程需要高温。相比之下,简化的平面异质结说明平面结构在技术上更加可行。此外,平面钙钛矿太阳能电池可在低温下通过溶液制备,大大降低了制备成本。然而,和介孔型钙钛矿太阳能电池相比,平面结构的功率转换效率特别低,这可能是由于界面间接触不良和电荷转移层不合适造成的。

【成果简介】

对于太阳能电池器件来说,Sn基杂化钙钛矿材料因具有环境友好型而备受关注。

近日,北京大学徐东升教授梁永齐博士(共同通讯作者)Advanced Functional Materials上发表了题为“SnO2-C60 Pyrrolidine Tris‐Acid (CPTA) as the Electron Transport Layer for Highly Efficient and Stable Planar Sn-Based Perovskite Solar Cells”的文章。本文作者发现Sn基钙钛矿平面太阳能电池中,极性富勒烯(CPTA)薄层的存在对于效率的提高至关重要。作者将极性富勒烯引入到SnO2和钙钛矿之间,得到具有平面n-i-p架构的{en}FASnI3太阳能电池,其功率转换系数可达到7.40%,且器件在空气环境下表现出优异的稳定性。这是在高效Sn基杂化钙钛矿太阳能电池中首次获得n-i-p结构,高达0.72V的开路电压是目前被报道的FASnI3太阳能电池最大开路电压。

【图文导读】

图1:具有平面n-i-p结构的Sn基钙钛矿太阳能电池。

(a)器件结构和CPTA分子结构的示意图;

(b){en}FASnI3薄膜的XRD图样;

(c){en}FASnI3薄膜的SEM形貌图像;

(d)完整的太阳能电池的横截面SEM图像。

图2:极性富勒烯功能层的表征。

(a)有/无CPTA层的FTO-SnO2薄膜的拉曼谱;

(b)有/无CPTA层的FTO-SnO2薄膜在Sn 3d层的XPS表征。

图3:{en}FASnI3太阳能电池的光电性能。

(a)AM 1.5太阳光照刺激下,有/无CPTA的太阳能电池J-V扫描;

(b)用正反两种扫描测得的最佳器件的J-V曲线;

(c)在435V偏压下太阳能电池的稳定光电流输出;

(d)太阳能电池的EQE曲线:;

(e)48种钙钛矿太阳能电池的功率转换效率直方图;

(f)太阳能电池不做封装存放在空气环境下的设备性能(200min,湿度60%,温度25oC)。

图4:CPTA 对器件电子转移和光致发光能力的影响。

(a){en}FASnI3薄膜的光致发光谱;

(b){en}FASnI3薄膜的时间分辨光致发光谱(激发波长:479nm);

(c){en}FASnI3薄膜沉积在FTO/SnO2/CPTA 基质上的光致发光谱测量;

(d)Sn基钙钛矿太阳能电池的能带对准图。

【小结】

总的来说,该篇文章中作者在对一步法配合的反溶剂进行了系统优化,成功制备了高质量的{en}FASnI3薄膜。SnO2作为一种在铅基钙钛矿中经常作为电子转移层使用的材料,在Sn基钙钛矿中的使用存在着问题。在SnO2薄膜中引入CPTA进行修饰,作为电子优选媒介,从而在具有n-i-p架构的{en}FASnI3薄膜平面结构中,达到了7.40%的功率转换效率。此外还得到了{en}FASnI3薄膜的最高开路电压0.72V。该工作阐明了{en}FASnI3薄膜的疑点,证明高效Sn基钙钛矿用于太阳能电池的易得性。这有助于建立一个进一步优化和阐释具体工作机理的有利基础。

文献链接:SnO2-C60 Pyrrolidine Tris‐Acid (CPTA) as the Electron Transport Layer for Highly Efficient and Stable Planar Sn-Based Perovskite Solar Cells(Adv. Funct. Mater.,2019,DOI:10.1002/adfm.201903621)

本文由Isobel撰写。

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