苏州大学申博渊教授团队Nat. Commun:金属卤化物钙钛矿原子相变动力学的原位成像


01、导读

金属卤化物钙钛矿(MHPs)在光伏、发光二极管、光电探测器和激光器等领域具有广泛应用。MHPs中的原子结构被定义为具有不同晶体系统的特定相,这本质上决定了它们在这些应用中的光电和半导体特性。控制MHPs的相变和相稳定性已成为提高材料性能和器件性能的重要策略。过往的衍射方法研究主要提供宏观样品的平均结构信息,而没有提供局部结构信息,限制了研究人员对MHPs中原子相分布和相变动力学的理解。幸运的是,实时空间成像方法,如电子显微镜,可以实时和原位地研究热诱导相变的空间分布和动力学。但MHPs,即使是无机MHPs,也对电子束非常敏感,这就要求电子剂量和图像信噪比的平衡。另一方面,原位实验中的一些操作,如样品的校准和对准,仍然具有挑战性,需要个人经验。近期,研究人员将集成差分相衬扫描透射电子显微镜(iDPC-STEM)用于光束敏感材料,然后将其与原位成像技术相结合,实现了小分子吸附/解吸行为的原位观察。这些进展促进了这些成像技术在光束敏感材料中的应用,并为进一步研究这些材料的更多结构演变奠定了基础,包括MHPs相变。

02、成果掠影

鉴于此,苏州大学功能纳米与软材料研究所申博渊教授团队使用iDPC-STEM以原子分辨率识别CsPbI3纳米晶体的相结构。研究人员通过iDPC-STEM图像的剖面分析,定量研究了PbI6八面体的旋转,这是相变的结构基础。在原位加热过程中,原子解析了温度相关的MHP相结构,并从两个不同的投影记录了PbI6八面体在不同温度下的旋转角度。更重要的是,通过对单个纳米晶体的连续成像,揭示了相的分布及其随温度的演变(也通过PbI6八面体的旋转来表达),以研究CsPbI3从表面到中心发生相变的动力学。然后,在颗粒水平上观察了热诱导MHPs的降解和转化。这些结果不仅为MHP原子局域相结构提供了成像证据,而且以高于预期的高分辨率揭示了MHP相变动力学的空间和时间尺度。研究结果表明,钙钛矿的相变过程是一个长期的过渡过程,中间态和空间分布明显,在进一步研究结构-性能关系和器件性能时应普遍考虑。

相关研究成果以“In situ imaging of the atomic phase transition dynamics in metal halide perovskites”为题发表在国际著名期刊Nature Communications上。

03、核心创新点

1、该研究使用iDPC-STEM以原子分辨率识别CsPbI3纳米晶体的相结构。

2、该研究利用PbI6八面体的旋转,定量分析了MHPs从γ相到α相的转变,包括旋转角度的测量和空间分布的绘制。通过连续成像同一PbI6八面体的旋转,可以研究单个纳米晶体中的这种原位相变,这使得以适当的空间和时间分辨率揭示相变动力学成为可能。

04、数据概览

1 CsPbI3纳米晶的相结构鉴定© 2023 The Author(s)

2原子解析CsPbI3相结构随温度的变化© 2023 The Author(s)

3单晶CsPbI3纳米晶相变动力学的原位成像© 2023 The Author(s)

4在粒子水平上成像CsPbI3纳米晶体的降解和转化© 2023 The Author(s)

05、成果启示

综上所述,该研究表明,随着低剂量电镜技术的进步,可以在真实空间中直接观察到MHPs的原位结构变化,包括相变和转化。iDPC-STEM技术可以为温度依赖的结构演化提供原子洞察。该研究利用PbI6八面体的旋转,定量分析了MHPs从γ相到α相的转变,包括旋转角度的测量和空间分布的绘制。通过连续成像同一PbI6八面体的旋转,可以研究单个纳米晶体中的这种原位相变,这使得以适当的空间和时间分辨率揭示相变动力学成为可能。研究指出,通过电子显微镜直接“看到”相变动力学,对于解释材料的相性质关系,提高器件的寿命和稳定性具有重要意义。同时,虽然iDPC-STEM成像的空间分辨率已经达到原子水平,但时间分辨率仍有待提高,需要使用更快的电子探测器来获得更多的相变细节。在进一步提高成像稳定性后,其他工作环境(结合大气和外场)对MHPs的影响也可以通过更多的原位成像技术来实现,这也是值得期待的。这项工作不仅揭示了MHPs中长期不明确的热诱导相变动力学,而且为在原子尺度上探索MHPs中更多的物理和化学现象提供了更多的希望和信心。

文献链接:In situ imaging of the atomic phase transition dynamics in metal halide perovskites2023https://doi.org/10.1038/s41467-023-42999-5

本文由LWB供稿。

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