美丽佳人,却是“隐形杀手”—浅谈偶氮染料


大海中有一种美丽的鱼,身上有着明亮的橘红色条纹,胸前和背上长着许多长长的、艳丽的刺鳍,常常在珊瑚礁间游来游去,宛若翩翩起舞的仙子,吸引其他的鱼类前来。这种鱼就是狮子鱼,因其独特的美也成为水族馆最受欢迎的鱼类之一。然而,在它那华丽的外表下,却隐藏着不可告人的秘密,原来它那美丽的鱼鳍会释放毒针,使与之亲近者中毒身亡。今天本文所讲的偶氮染料,也有着绚烂的颜色,然而有些同样也包藏着人们难以觉察的“毒剂”,成为危害人体健康的“隐形杀手”。

说起偶氮染料,或许大家有点陌生,这个咋会和服装扯上关系呢。

那还得从1856年说起,这一年英国化学家帕金在研制疟疾特效药奎宁时意外制得世界第一个合成染料—苯胺紫,开启了人工合成染料的大门。时隔3年,年仅29岁的德国化学专业肄业生彼得·格里斯成功实施了苯胺和亚硝酸的反应,在世界上首次制得重氮化合物,并由此开创重氮化反应(也称格里斯反应)。重氮化合物可用于许多芳香族化合物的合成,在染料发展史上功勋卓著。1861年,Ch.曼恩发现芳香胺重氮盐能与芳香胺或芳香酚偶合,从此制得到第一个偶氮染料——苯胺黄。此后,越来越多的偶氮染料被开发出来,广泛应用于服装印染等行业。

偶氮染料是指含有一个或以上偶氮基(-N=N-),并连接有至少一个芳香结构的染料。例如2005年闹得沸沸扬扬的肯德基新奥尔良鸡翅等产品调料含“苏丹红一号”事件,2006年央视曝光河北等地用含“苏丹红”的饲料喂鸭生产红心鸭蛋的事件,这里所说的苏丹红就是一种典型的偶氮染料。它化学名为1-苯基偶氮-2-萘酚,本来是用于油彩、汽油、润滑油等产品的染色,却被不法商家用于食品加工。

“苏丹红一号”染料结构式和试样

偶氮染料作为一种重要的合成染料,呈现出各种各样的颜色,基本可覆盖整个可见光谱。其显色主要是由于偶氮染料具有顺、反几何结构体,两者间能量存在差异,在光照或加热的时候会进行转换,这时就需要吸收特定的光作为能量,因此就会呈现出特定波长光的反色。里面的生色基团主要有偶氮基、硝基和亚硝基等。苯环结构、醌型结构、共轭多烯体系等也是重要的生色来源。

除了颜色多样外,偶氮染料还具有工艺简单、生产成本低、染色能力强的特点,因此被广泛应用于纺织品的染色,也用于纸张、皮革、油漆、油墨、塑料、橡胶等产品的着色。在食品、化妆品中也有应用,例如染发剂就常用偶氮染料制成。偶氮染料已成为合成染料中品种最多、应用最广的一种。资料显示,近年来全球年均生产100多万吨染料,其中偶氮染料占比达2/3以上。

染色是偶氮染料的主要用途,由于它还具有短波长、光致变色特点及优良的热性能,因此也常用作高密度可录光盘和可擦重写光盘存储介质,如常见的CD-R蓝光盘中关键的记录层就是用偶氮染料制作的。经金属离子键合形成的偶氮金属染料是制作高密度光存储介质(如蓝光,缩写BD)的良好材料。随着对偶氮染料聚合物光性能研究的深入,偶氮染料聚合物有望在全光开关、光电通讯、全息光存储等领域得到广泛应用。

CD-R光盘

偶氮染料虽然应用广泛,但是部分偶氮染料经还原裂解,会产生24种致癌的芳香胺化合物,如被人体吸收,会严重威胁人体的健康。尤其当用于纺织品、服装和皮革等制品中,在与人体长期接触中,这些染料可通过呼吸道、食道及皮肤黏膜进入人体,随着体内的新陈代谢,特定条件下会还原分解出致癌的芳香胺。这些芳香胺经过人体的活化作用可改变DNA的结构,引起人体病变甚至诱发膀胱癌、肝癌等多种恶性肿瘤,且潜伏期很长。

鉴于芳香胺的极大毒性,因此能分解出芳香胺的偶氮染料陆续遭到各国禁用。当然,商品化的偶氮染料有数千种,但禁用的约为200余种。早在1994年,德国政府颁布了《食品和日用消费品法》(第二修正案),禁止在德国生产、进口、使用和销售某些可还原出致癌芳香胺的偶氮染料,但由于缺乏检测方法直到4年后才实际执行。欧盟于2002年发布2002/61/EC指令,在欧盟境内禁止生产、进口、使用和销售某些可还原出致癌芳香胺的偶氮染料,主要涉及纺织品、服装和皮革制品。并已于2003年9月11日起正式实施。

我国于2005年起实施首个纺织品强制性国家标准GB 18401《国家纺织产品基本安全技术规范》,首次将可分解芳香胺染料等能致癌的有毒有害物质列入监控范围,规定禁止生产、销售、进口含有可分解芳香胺染料的纺织产品,对控制纺织品中的有害物质、保障消费者健康意义重大。该标准于2010年进行了修订,要求纺织品所用染料中不得检出24种分解致癌芳香胺,限量值为≤20 mg/kg。除了纺织品之外,儿童家具、婴幼儿服装、食品接触用塑料、食品包装材料、化妆品等相关标准均对禁用芳香胺进行了规定。

多姿多彩的毛线

虽然国家对纺织品等产品中禁用偶氮染料的使用制定了严格的标准,不过由于偶氮染料价格低廉、色泽丰富,标准如今已实施十余年,仍有企业无视规则用有害的偶氮染料进行生产,给消费者的健康安全产生极大威胁。例如,根据近期的公开报道,上海、江苏、广东等地的质监机构在例行抽查中,发现个别儿童服装、针织内衣、床单、皮具等产品可分解致癌芳香胺染料一项存在不合格。

可见,正是偶氮染料的绚丽,将人们打扮得赏心悦目,也装点着五彩缤纷的世界。然而,绚丽的背后,偶氮染料所隐藏的毒害也不能不让人正视。还有望管理机构加强监管、生产者加强自律,让人们在享受偶氮染料带来美的同时,无需担心付出健康代价,真正让偶氮染料造福于民。

本文由欧洲足球赛事 特邀作者潇湘笛撰写,欧洲足球赛事 编辑整理。

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