最新 Nature Reviews Materials:CO2RR电解槽的气体扩散电极和膜的最新进展


【背景介绍】

二氧化碳还原反应(CO2RR)电解槽可以使用可再生电能产生碳中和的化学物质和燃料,但是要在商业规模上应用这项技术,还需要进一步的改进。商用CO2RR电解槽需要在低电池电位(Ecell<3 V)下长时间以高生成速率(电流密度J> 200 mA cm-2)生产高选择性(法拉第效率FE> 80%)的产品。此外,CO2RR电解槽还必须有效利用CO2原料,以将上游CO2捕获成本降至最低。目前没有符合所有这些标准的CO2RR电解槽。研究发现,CO2RR电解槽必须设计为连续向阳极和阴极输送反应物,以便有效控制几个不同因素。例如,进入电解槽的高CO2摩尔流量有利于更高的CO2RR产品形成速率,但会降低实际转化为产品的效率。性能最高的CO2RR电解槽使用聚合物电解质膜(PEM)分离的气体扩散电极(GDEs)共同控制这些过程。GDEs是支持电催化剂的多孔电极,而PEM是在电极之间传导离子的聚合物材料。GDEs和PEM广泛应用于其他电化学技术,包括燃料电池和水电解槽。

【成果简介】

近日,加拿大英属哥伦比亚大学Curtis P. Berlinguette(通讯作者)等人报道了一篇关于CO2RR电解槽的气体扩散电极(GDEs)和膜的最新进展的综述。本文中,作者详细介绍了阴极GDEs和PEM的特性如何影响CO2RR电解槽中的化学环境,以及该环境如何影响电解槽的性能。研究成果以题为“Gas diffusion electrodes and membranes for CO2reduction electrolysers”发布在国际著名期刊Nature Reviews Materials上。

【图文解读】

图一、GDEs和膜控制质量传输和反应,以调节电解槽中的CO2RR
(a)低和高CO2流速、局部pH值和水浓度对CO2RR相关关键过程有害影响的定性表示的示意图;

(b)CO2RR电解槽示意图,由流动板和夹在阳极、聚合物电解质膜(PEM)和阴极GDE之间的外壳板组成。

图二、CO2RR化学与电解槽结构

图三、GDEs的特性调节电催化剂周围的化学环境
(a)包含微孔层、碳纤维层和催化剂层的GDEs的示意图;

(b)较薄的催化剂层会增加催化剂处的CO2浓度;

(c)离聚物增强了催化剂层中的CO2扩散;

(d)GDEs减少CO2和OH-之间的相互作用,在碱性条件下实现CO2RR电解。

(e)聚四氟乙烯(PTFE)减轻溢流;

(f)碳酸盐形成与阴极溢流相关。

图四、PEM的特性影响阴极化学和CO2RR电解槽的效率
(a)聚合物电解质膜(PEM)的示意图,显示了离子的传导、水的传输以及碳产物和碳酸盐的交叉;

(b)更薄和更高的吸水率PEM会降低流向阴极的水通量;

(c)在很宽的电流密度范围内,碳酸盐是阴离子交换膜中的主要电荷载体;

(d)PEM电导率会影响渗透选择性。

(e)双极膜(BPM)比阴离子交换膜(AEM)更有效地抑制产品交叉。

图五、用于CO2RR电解的PEMs类型

图六、零间隙膜CO2RR电解槽中的CO2交叉

【小结】

综上所述,CO2RR电解槽使用PEMs和GDEs来控制系统内CO2、水和质子的传输。这些材料的设计必须适当调节这些传输过程,以实现高CO2RR性能,并且防止常见的CO2RR电解槽故障机制。作者概述了质子交换膜和GDEs的关键特性,可以利用它们来促进有利于CO2RR的化学环境。总之,这些设计原则为开发适用于电解槽中高效CO2RR的新材料提供了机会。

文献链接:Gas diffusion electrodes and membranes for CO2reduction electrolysers.Nature Reviews Materials,2021, DOI: 10.1038/s41578-021-00356-2.

本文由CQR编译。

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